Нашествие Наполеона на Россию заставило русский народ напрячь все силы для отражения агрессора. Казачество также приняло самое активное участие в Отечественной войне и дралось с напряжением всех сил. Помимо многочисленных полков, охранявших протяженные границы империи, на войну против Наполеона были мобилизованы и выставлены все наличные силы Донского, Уральского и Оренбургского Войск. Основную тяжесть удара приняли на себя донские казаки. Казаки с первых дней начали наносить Великой Армии ощутимые уколы, которые становились все болезненней по мере её продвижения вглубь российских земель. С июля по сентябрь, то есть все время наступления наполеоновской армии, казаки непрерывно участвовали в арьергардных сражениях, нанося французам значительные поражения. Так корпус Платова при отступлении от Немана прикрывал стык 1-й и 2-й армий. Впереди французских войск шла польская уланская дивизия Рожнецкого. 9 июля у местечка с символическим названием Мир, казаки Платова применили излюбленный казачий тактический прием — вентерь. Небольшой отряд казаков имитировал отступление, заманил уланскую дивизию в кольцо казачьих полков, которую затем окружили и разгромили. 10 июля также был разбит авангард Жерома Бонапарта — короля Вестфалии. С 12 июля корпус Платова действовал в тылах корпуса Даву и главной армии Наполеона. Манёвр Наполеона разъединить русские армии и разгромить их по отдельности не удался. 4 августа армии соединились у Смоленска, а 8 августа главнокомандующим был назначен князь Голенищев-Кутузов. В тот же день Платов разгромил авангард корпуса Мюрата при деревне Молево Болота.

При отступлении русской армии уничтожалось всё: жилые постройки, средства питания, фураж. Окрестности по пути движения армии Наполеона находились под постоянным наблюдением казачьих полков, которые мешали французам добывать питание для войск и фураж для лошадей. Следует сказать, что Наполеон перед вторжением в Россию напечатал огромное количество русских ассигнаций отменного качества. Среди купцов, крестьян и помещиков были «охотники» продать французам продовольствие и фураж за «хорошую цену». Поэтому казаки, помимо военных дел, в течение всей войны должны были также оберегать несознательную часть русского обывателя от соблазна продавать французам продовольствие, топливо и фураж за «хорошие деньги». Главное интенданство своей армии Наполеон устроил в Смоленске. По мере углубления в пределы России пути снабжения между интенданством и армией увеличивались и ставились под угрозу нападения казачьей конницы. 26 августа произошло Бородинское сражение. Казачьи полки составляли резерв армии и обеспечивали фланги. По состоянию здоровья Платов в сражении не участвовал. В критический момент сражения сводный казачий корпус, которым командовал генерал Уваров, совершил рейд в тыл левого фланга французской армии и разгромил тылы. Для ликвидации угрозы Наполеон бросил на казаков резерв вместо последней решительной атаки. Это предотвратило неблагоприятный для русских исход сражения в решающий момент.