Владимир Георгиевич Мулявин родился 12 января 1941 года в Свердловске (ныне Екатеринбург). Отец — рабочий завода «Уралмаш». Мать — швея.
Рано увлёкся музыкой — начал играть на гитаре в 12-летнем возрасте.
В 1956 году, по окончании 8-летней школы, поступил в Свердловское музыкальное училище, на отделение струнных инструментов. Отчислялся из училища за увлечение джазом; несмотря на то, что в итоге был восстановлен, через некоторое время ушёл из училища по собственному желанию.
В 1958—1963 годы работал артистом-инструменталистом в Тюменском областном концертно-эстрадном бюро, Томской, Кемеровской, Читинской областных филармониях, Петрозаводске, Оренбурге. Играл в Неаполитанском ансамбле ДК «Уралмаша» в Свердловске.
В 1963 году был приглашён на работу в Белорусскую государственную филармонию.
В 1965—1967 годы проходил службу в рядах Вооружённых сил СССР (ВМФ), под Минском (Беларусь, в/ч 73964). Создал в роте вокальный квартет, принял участие в организации ансамбля Белорусского военного округа.
По окончании службы в армии вернулся в Белорусскую государственную филармонию, где работал одно время гитаристом в коллективе Юрия Антонова. В 1968 году в филармонии был создан вокально-инструментальный ансамбль «Лявоны» (рус. балагуры) в составе: Владимир Мулявин, Валерий Мулявин (родной брат Владимира Мулявина), Леонид Тышко, Владислав Мисевич, Валерий Яшкин, Александр Демешко.
В 1970 году ансамбль, художественным руководителем которого стал Владимир Мулявин, был переименован в «Песняры». Коллектив исполнял белорусские народные песни в современной интерпретации, а также песни советских композиторов.
В составе ВИА «Песняры» В. Мулявин — лауреат и участник множества фестивалей и конкурсов, в том числе: международный фестиваль песни в Сопоте (Польша, 1971), музыкальная ярмарка «MIDEM» (Канны, Франция, 1975), «Varadero» (Гавана, Куба, 1983), фестиваль духовного единства (Аризона, США, 1994), международный фестиваль «Millenium» (Нью-йорк, США, 2001).
Член Союза композиторов СССР.
14 мая 2002 года попал в автокатастрофу под Минском. Через 8 месяцев 26 января 2003 года скончался в Москве в ГВКГ имени Н. Н. Бурденко.
Новости Беларуси. В этот день 13 лет назад не стало народного артиста Беларуси Владимира Мулявина. 26 января на Московском кладбище в Минске прошла церемония возложения венков и цветов к памятнику на могиле «песняра».
В 2016 году Мулявину исполнилось бы 75. На песнях Владимира Мулявина выросло не одно поколение. А его легендарный ансамбль «Песняры» и вовсе считается визитной карточкой Беларуси. В свое время музыканты не уступали по популярности «Битлз». Сегодня, 26 января, родные, друзья, коллеги и поклонники почтили память легендарного композитора, сообщили в программе Новости «24 часа» на СТВ.
Леонид Борткевич, заслуженный артист БССР: Это величайший человек. Он был совершенно бескорыстный, материального ему ничего не надо было, он жил только музыкой.
Алексей Ереньков, композитор: Он постоянно был где-то далеко, высоко, как соловушка, как жаворонок, он летал в небесах. И беседовать на какие-то другие темы, я думаю, ему было бы даже не очень интересно. Вот поэзия, музыка — это два крыла, которые были всегда с ним.